Olefin Hydrogenation with Iron Carbonyls as Catalysts

O estudo de [Fe(CO)5], [Fe2(CO)9] e [Fe3(CO)12] como precursores catalíticos nas reações de hidrogenação do ciclohexeno e 1-hexeno foi efetuado. Um reator fotoquímico com fluxo de H2 e irradiação UV-vis foi usado no processo. Os espectros infravermelho das amostras mostraram a formação de [Fe(CO)4(olefina)] e [HFe(CO)3(π-alila)] como intermediários. A atividade mostrada do [Fe2(CO)9] na hidrogenação do ciclohexeno foi maior (66,6%) que a atividade dos outros ferrocarbonilas (43,0% [Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]). A competição en tre as reações de isomerização e hidrogenação na reação do 1-hexeno foi estudada. A velocidade de isomerização foi muito maior que a velocidade de hidrogenação e as espécies polinucleares promoveram isomerização mais rapidamente que o [Fe(CO)5]. As conversões em alcanos foram: 60,0% ([Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]) e 75,4% [Fe2(CO)9], mostrando que, para a hidrogenação do 1-hexeno, uma maior atividade para [Fe2(CO)9] foi também encontrada.